干貨|工業(yè)源VOCs排放清單建立及舉例
一、什么是VOCs
一、什么是VOCs
揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）定義五花八門(mén)，綜合可歸納為基于物理特性、基于化學(xué)反應(yīng)性和基于監(jiān)測(cè)方法的三類(lèi)定義。
基于物理特性，從“沸點(diǎn)”和“蒸汽壓”兩個(gè)參數(shù)確定。如：在101.325kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下，任何初沸點(diǎn)低于或等于250℃的有機(jī)化合物；在293.15K條件下蒸汽壓大于或等于10Pa，或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物（不包括甲烷）。
基于化學(xué)反應(yīng)性定義——主要基于有機(jī)物反應(yīng)性，參與不同光化學(xué)反應(yīng)而帶來(lái)臭氧和霧霾污染來(lái)確定。如：除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物或碳酸鹽、碳酸銨外，任何參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物（美國(guó)）。
基于監(jiān)測(cè)方法定義，主要考慮到監(jiān)測(cè)方法多能識(shí)別的目標(biāo)污染物范圍來(lái)確定。如：利用Tenax GC或Tenax GA采樣，非極性色譜柱（極性指數(shù)小于10）進(jìn)行分析，保留時(shí)間在正己烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機(jī)物。
我國(guó)2015年頒布的《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 31570-2015）、《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 31571-2015）和《合成樹(shù)脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 31572-2015）中對(duì)VOCs的定義為“參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算確定的有機(jī)化合物?！迸c2014年上海《汽車(chē)制造業(yè)（涂裝）大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 31/859-2014）中的定義一致。該定義是基于有機(jī)物的“化學(xué)反應(yīng)性”和“監(jiān)測(cè)方法”兩方面綜合定義的。
值得一提的是目前的VOCs監(jiān)測(cè)體系并不完善，尚未納入日常監(jiān)測(cè)體系。
二、工業(yè)源VOCs排放清單的建立
三、典型化工園區(qū)VOCs排放清單建立
然后用系統(tǒng)聚類(lèi)分析樹(shù)狀圖進(jìn)行成分譜分析，被分為一類(lèi)的地點(diǎn)常常具有相似的污染情況，可以大體區(qū)分VOCs濃度的高低，調(diào)查本次工業(yè)園區(qū)的27個(gè)點(diǎn)位，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生的VOCs可分為6類(lèi)，如圖3所示： 
然后用系統(tǒng)聚類(lèi)分析樹(shù)狀圖進(jìn)行成分譜分析，被分為一類(lèi)的地點(diǎn)常常具有相似的污染情況，可以大體區(qū)分VOCs濃度的高低，調(diào)查本次工業(yè)園區(qū)的27個(gè)點(diǎn)位，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生的VOCs可分為6類(lèi)，如圖3所示：
基于上述排放環(huán)節(jié)建立VOCs排放清單。首先進(jìn)行排放源分類(lèi)，不能一味追求排放源劃分的高分辨率，還須考慮關(guān)鍵參數(shù)的可獲取性和代表性。分類(lèi)完成后計(jì)算其排放量，主要是監(jiān)測(cè)計(jì)算法、公式法、排放因子計(jì)算。
本次研究園區(qū)的排放量計(jì)算做法是每個(gè)行業(yè)選取一家企業(yè)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)采樣，利用監(jiān)測(cè)計(jì)算方法進(jìn)行排放量計(jì)算。將每個(gè)企業(yè)排放細(xì)化為5個(gè)環(huán)節(jié)：儲(chǔ)罐呼吸、工藝過(guò)程無(wú)組織排放、工藝過(guò)程有組織排放、廢水處理及銷(xiāo)毀/吸收。 對(duì)于油氣回收或收集處理的儲(chǔ)罐呼吸采用監(jiān)測(cè)及算法計(jì)算排放量；未收集處理的采用排放因子法計(jì)算；工藝過(guò)程有車(chē)間的無(wú)組織排放用監(jiān)測(cè)法計(jì)算；無(wú)車(chē)間無(wú)組織排放采用公式法計(jì)算；工藝過(guò)程有組織排放均采用監(jiān)測(cè)法計(jì)算；廢水處理未加蓋及收集用排放因子法；廢水經(jīng)管道收集采用監(jiān)測(cè)法計(jì)算；銷(xiāo)毀/吸收使用監(jiān)測(cè)法計(jì)算。VOCs排放總量是4個(gè)過(guò)程的排放之和，不包括有機(jī)廢氣治理設(shè)施銷(xiāo)毀、吸收或回收的量。 企業(yè)單位產(chǎn)品產(chǎn)量的VOCs排放量包括各環(huán)節(jié)分物種排放因子及企業(yè)總排放因子，對(duì)同類(lèi)型企業(yè)的排放因子取平均值，獲得同類(lèi)型行業(yè)的VOCs排放因子。本園區(qū)所有行業(yè)均屬于VOCs產(chǎn)品制造行業(yè)，原料中絕大部分VOCs都進(jìn)入產(chǎn)品中，用產(chǎn)品產(chǎn)量作為活動(dòng)水平具有良好的代表性。各環(huán)節(jié)分物種的排放因子主要分儲(chǔ)罐呼吸、工藝過(guò)程無(wú)組織排放、工藝過(guò)程有組織排放、廢水處理，經(jīng)過(guò)求和得全過(guò)程排放濃度也就是排放因子。排放因子的確定需要累計(jì)大量樣本，重復(fù)測(cè)試，才能得到相對(duì)準(zhǔn)確的結(jié)果。 活動(dòng)水平都來(lái)源于實(shí)地調(diào)研數(shù)據(jù)，是企業(yè)自查過(guò)的產(chǎn)品產(chǎn)量。如圖4所示：
分環(huán)節(jié)排放清單即按行業(yè)統(tǒng)計(jì)排放總量，本園區(qū)的行業(yè)有石油制品制造、有機(jī)化學(xué)原料制造、合成樹(shù)脂制造、肥皂及合成洗滌劑制造、化學(xué)藥品原藥制造及運(yùn)輸6個(gè)行業(yè)，從儲(chǔ)罐呼吸、工藝過(guò)程、廢水處理、管道有組織排放4個(gè)方面計(jì)算排放總量。不同行業(yè)的排放總量在整個(gè)園區(qū)的排放量中的占比最大的是減排的重點(diǎn)區(qū)域。
