活性炭用于吸附VOCs廢氣的十大問題
眾所周知,活性炭吸附工藝是VOCs治理行業(yè)里使用最為廣泛和簡便的治理工藝,其主要為通過活性炭的自然吸附能力吸附廢氣,當(dāng)吸附飽和后,活性炭脫附再生或交給專業(yè)危廢公司處理。關(guān)于活性吸附工藝對活性炭品質(zhì)的要求,生態(tài)環(huán)境部其實在前段時間有官方回復(fù),如生態(tài)環(huán)境部:關(guān)于用于VOCs吸附的活性炭碘值問題的回復(fù),此外,本站陸續(xù)分享了多篇活性炭吸附工藝的一些技術(shù)經(jīng)驗,如VOCs廢氣吸附治理中優(yōu)質(zhì)活性炭如何判別?、活性炭吸附VOCs治理工藝設(shè)計很簡單嗎?等,雖然活性炭吸附工藝很簡便實用,但其中存在的問題我們還需要進(jìn)一步正式,但回歸原點,任何VOCs治理工藝都有其適用范圍。
來看看吸附過程:
1.分子直徑大于孔的直徑,由于空間位阻,分子不能入孔,因此不吸附;
2.分子直徑等于孔的直徑,吸附劑的捕捉力很強(qiáng),非常適合低濃度吸附;
3.分子直徑小于孔的直徑,孔內(nèi)發(fā)生毛細(xì)管冷凝,吸附容量大;
4.分子直徑遠(yuǎn)小于孔的直徑,吸附分子很容易解吸,解吸速率高,低濃度下的吸附量較小。
國內(nèi)運(yùn)用活性炭吸附的治污工藝設(shè)備,制造其的環(huán)保公司對設(shè)備的除污參數(shù),基本上都會提到這類設(shè)備的除污效率達(dá)到90% 以上, 但是事實呢? 經(jīng)專家和實驗數(shù)據(jù)表明,在實際除污應(yīng)用過程中,除污效率達(dá)到90%以上只是理論值。但是,在不同的工作環(huán)境下,其除污效率遠(yuǎn)比這個理論數(shù)值低。那這是什么原因呢?
活性炭的吸附作用,主要是與活性炭的結(jié)構(gòu)有關(guān)?;钚蕴勘砻嬖油ㄟ^絡(luò)合作用、氫鍵、離子交換等多種方式結(jié)合起作用?;钚蕴侩m然吸附速率快,但對有機(jī)氣體吸附的選擇性低,同時,活性炭對有機(jī)氣體的吸附過程也受多種因素的影響,主要包括溫度、工作環(huán)境濕度、水霧、酸度、灰塵及被吸附氣體之間的相互作用等。
1、吸附量小
物理吸附存在吸附飽和問題,隨著吸附劑的消耗,吸附能力也變?nèi)?,使用一段時間后可能會出現(xiàn)吸附量小或失去吸附功能,不適用于高濃度廢氣。吸附時,存在吸附的專一性問題,對混合氣體,可吸附性會減弱,同時也存在分子直徑與活性炭孔徑不匹配,造成脫附現(xiàn)象;更為明顯的是,從原理上看活性炭吸附只是將有毒害氣體轉(zhuǎn)移,并沒有達(dá)到分解有害氣體的功效。
2、溫度影響
在通常情況下,活性炭吸附設(shè)備在溫度方面,一般要求廢氣的溫度低于40℃,25℃的吸附條件比較好,原則上需要對VOCs 氣源進(jìn)行冷卻才能達(dá)到這個溫度,而在實際的工作環(huán)境中很難做到恒溫吸附VOCs,如果廢氣的溫度超過400℃,活性炭的吸附效率就會急速下降。而且,當(dāng)活性炭吸附一定量的VOCs 后暫停工作,則已經(jīng)吸附VOCs 的活性炭會因氣溫或氣壓的改變又釋放脫附VOCs。
溫度對VOCs吸附影響關(guān)系圖
3、相對濕度影響
相對濕度也會對活性炭吸附設(shè)備的 吸附效率產(chǎn)生影響。
VOCs在不同濕度下的吸附效果
從我國華南地區(qū)的一個沿海大省氣象局發(fā)布的環(huán)境數(shù)據(jù)看到,自2016年4月,該省白天氣溫已經(jīng)出現(xiàn)30℃以上的溫度,甚至在7-9月份,頻繁地出現(xiàn)白天氣溫超過35℃的極端氣候,碳箱蓄熱近50℃。另外,該省自2016年3月開始,平均濕度長期超過70%了。再加上企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的VOCs 的溫度長期偏高,所含的濕氣也超過了50%。因此,室外環(huán)境條件和廢氣環(huán)境條件共同作用下,導(dǎo)致了活性炭吸附效率大為降低?;钚蕴课皆O(shè)備的整體吸附效率不到其設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)的50%??上攵谶@種情況下,排出的氣體,所含的VOCs肯定是超出了國家規(guī)定的可排放標(biāo)準(zhǔn),直接對大氣產(chǎn)生了污染。
4、氣壓影響
活性炭吸附VOCs過程,如果從低濃度向高濃度吸附,需要確?;钚蕴吭谪?fù)壓環(huán)境下才能進(jìn)行,在工廠生產(chǎn)實際應(yīng)用中,設(shè)備不可能不停運(yùn)作。當(dāng)停止工作不再形成負(fù)壓的環(huán)境,活性炭已經(jīng)吸附的VOCs會脫附釋放,再次污染環(huán)境。
5、酸性氣體影響
活性炭表面酸性與吸附平衡有著密切的關(guān)系?;钚蕴勘砻嫠嵝栽黾樱瑒t對酸性及中性有機(jī)物的吸附能力大幅降低,而大部分VOCs均顯酸性。
6、粉塵影響
活性炭對VOCs 的吸附則主要受活性炭比表面積、孔徑大小等物理特性的影響。因為活性炭的吸附是無選擇性的,除了吸附VOCs,也會吸附粉塵,隨著活性炭表面粉塵量的增加,活性炭的微孔被堵塞,比表面積降低,降低活性炭對VOCs的吸附能力,致使活性炭“中毒”失活。
7、企業(yè)易造假,存在著巨大環(huán)保風(fēng)險
活性炭雖然便宜,但使用活性炭吸附法處理VOCs達(dá)標(biāo)排放實際運(yùn)維費(fèi)用是十分高昂的,同時自然吸、脫附管理難、適用性受多種因素影響,不適合含粉塵、水汽、乳狀物等廢氣處理,難穩(wěn)定環(huán)保達(dá)標(biāo)。且大量飽和后的活性炭處理更耗費(fèi)巨大,該方法僅是將污染物吸附轉(zhuǎn)移,如對飽和后活性炭轉(zhuǎn)移過程無嚴(yán)格把關(guān)跟蹤,則極易造成二次污染。但因前期投資少,企業(yè)自然選用較多,現(xiàn)雖監(jiān)管難(炭箱內(nèi)沒有活性炭,活性炭設(shè)施過于簡陋、幾乎不換炭,活性炭選用與實際設(shè)計不符,使用量過少等),但環(huán)保部門終會有所行動的,存在著巨大環(huán)保風(fēng)險。而且容易造假應(yīng)付環(huán)保管理。(如:炭箱內(nèi)沒有活性炭,活性炭設(shè)施過于簡陋、幾乎不換炭,活性炭實際工程與設(shè)計不符,使用量過少等。)
圖為廣東某企業(yè)僅放少許活性炭并長期不更換、造假
6月12日,督查組對北京市東城區(qū)典盛經(jīng)貿(mào)有限公司現(xiàn)場檢查時發(fā)現(xiàn),該公司調(diào)漆房作業(yè)期間門窗敞開,廢氣直排,VOCs收集處理設(shè)施閑置;打磨、拋光工序無抑塵設(shè)施;噴漆房底棉、活性炭長期未更換;大量廢機(jī)油濾芯、廢機(jī)油桶、廢漆桶堆放在維修車間未轉(zhuǎn)移處置。督查組已將檢查發(fā)現(xiàn)的問題移交當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門調(diào)查處理。
有機(jī)廢氣處理設(shè)施內(nèi)部無活性炭吸附裝置
6月14日夜,督查組對濟(jì)南市長清區(qū)濟(jì)南藝高數(shù)控機(jī)械有限公司現(xiàn)場檢查時發(fā)現(xiàn),該公司噴漆房中漆霧和有機(jī)廢氣未經(jīng)過濾棉和活性炭吸附直排,廢氣處理設(shè)施中有大量粉塵,活性炭吸附裝置未安裝到位。督查組已將檢查發(fā)現(xiàn)的問題移交當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門調(diào)查處理。
廢氣治理設(shè)施無活性炭
8、使用過后的廢活性炭是危險廢物
性炭形狀不定,通常是黑色粉末狀或塊狀、顆粒狀、蜂窩狀,通過加工處理所獲得。由于活性炭本身具有的吸附性能,能夠吸大多數(shù)大氣污染物,吸附效率較為理想,因此在生活中常被當(dāng)作吸附劑使用?;钚蕴勘旧聿痪邆湮kU性,因此被拋棄的純活性炭不屬于危險廢物。
吸附VOCs后的廢活性炭是不是危廢?
根據(jù)《國家危險廢物名錄》中關(guān)于HW12、HW49大類危險廢物的定義,涂裝行業(yè)和化工行業(yè)的吸附VOCs后的廢活性炭(以下簡稱“VOCs廢活性炭”)可明確認(rèn)定為危險廢物;
那么有的企業(yè)要問了:“我們不涉及上述兩個行業(yè),在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的VOCs活性炭可不可以按一般固廢的要求處置呢?”答案是:絕對不行。
可見,其他行業(yè)的VOCs廢活性炭屬于HW49其他廢物900-041-49的描述“含有或沾染毒性、感染性危險廢物的過濾吸附介質(zhì)”,故也應(yīng)該被認(rèn)定為危險廢物。
VOCs廢活性炭也沒有在危險廢物豁免管理清單之列。
可以確認(rèn),VOCs廢活性炭不存在豁免情形,而是直接按照危險廢物進(jìn)行管理。
9、后期處理及其麻煩
產(chǎn)生了VOCs廢活性炭該如何處理?
首先,廢活性炭的管理計劃必須向環(huán)保部門備案。
其次,企業(yè)不得擅自處置廢活性炭。
最后,企業(yè)必須委托具資質(zhì)單位或個人進(jìn)行處置。
禁止將廢活性炭交給供貨商帶回。(這是實務(wù)工作常見的違法情形)
違法處置VOCs廢活性炭,該承擔(dān)民事、行政、刑事責(zé)任。
10、安全性低
雖然活性炭吸附技術(shù)的設(shè)備相對簡單,只需將一定量的活性炭顆粒固定在載體上就可以使用,且活性炭吸附在VOCs的穩(wěn)定氣流中,短時間內(nèi)活性炭橫截面積的吸附效果也顯著,但是,對于源源不斷的廢氣氣流,這只是很小的一部分吸附,容易達(dá)到飽和,對于總體的吸附效率很低;再者,對廢氣中的臭氧、氮氧化物需要特種吸附材料吸附,常用的活性炭吸附材料不能滿足。此外,由于VOCs絕大部分是易燃、易爆的化合物,VOCs處理工程在設(shè)計時要充分考慮安全。
總結(jié):
1、活性炭吸附量小,不適用于高濃度以及混合氣體廢氣
2、活性炭吸附只是將有毒害氣體轉(zhuǎn)移,并沒有達(dá)到分解有害氣體的功效。
3、 運(yùn)維費(fèi)用十分高昂。
4、 受溫度、濕度、氣壓、PH值及粉塵的影響極大,難穩(wěn)定環(huán)保達(dá)標(biāo)。
5、 企業(yè)易造假,存在著巨大環(huán)保風(fēng)險。
6、使用過后的廢活性炭是危險廢物。
7、后期處理及其麻煩。
8、安全性低,易燃易爆
來源:網(wǎng)絡(luò),VOCs減排工作站再編輯。
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