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從聯(lián)合碳化學(xué)公司塔夫脫工廠氮氣窒息事故中應(yīng)該吸取哪些教訓(xùn)?

998年3月27日12點15分,聯(lián)合碳化學(xué)公司位于路易斯安那州哈恩維爾的塔夫脫工廠兩名工人在對打開的48”管道進行紫外線檢查是否還有油脂時受到氮氣的傷害,為了防止反應(yīng)器中的催化劑由于暴露在潮濕的環(huán)境中而充氮進行保護,氮氣從以前與氧氣進料混合器連接的管線上放空,遺憾的是在管道上沒有張貼告知管道為受限空間的警示牌或者管線存在潛在的氮氣危害。

為了便于在白天進行紫外線測試工作,兩名員工在打開的管線的開口處蓋上了黑色的塑料布,工人在管線法蘭和塑料布之間進行操作,兩名操作工受到氮氣傷害,一名工人窒息死亡,另一名工人受重傷。



事故經(jīng)過


聯(lián)合碳化學(xué)公司背景

聯(lián)合碳化學(xué)公司的工廠主要為工業(yè)生產(chǎn)化學(xué)品,公司坐落在新奧爾良市以西約48km,約有1130名員工,事故發(fā)生在塔夫脫工廠的氧化裝置,氧化裝置主要生產(chǎn)環(huán)氧乙烷、乙二醇、乙二醇乙醚。工藝流程見圖1所示(工藝中的主要設(shè)備在圖上進行了編號),氧化裝置用乙烯和甲烷作為原料生產(chǎn)環(huán)氧乙烷,乙烯和甲烷與氧氣混合(圖1中④所示),然后與反應(yīng)器(圖1中①所示)中的催化劑接觸反應(yīng),反應(yīng)后的反應(yīng)物在洗滌塔中除去CO2氣體,事故發(fā)生在第五層框架,離地面約18m高。

事故發(fā)生時,氧化裝置已經(jīng)停產(chǎn)進行檢維修6個月,事故中受傷的工人(“工人A”)是負(fù)責(zé)反應(yīng)區(qū)域檢維修工作的承包商的一名員工,工人A是從聯(lián)合碳化學(xué)公司工作32年退休后加入該承包商的,退休前工人A是氧化裝置反應(yīng)部分的主管。

事故中死亡的工人(“工人B”)是在聯(lián)合碳化學(xué)公司工作了23年的員工,工人B是維修團隊的工程師,事故發(fā)生時工人B由工人A來安排工作。

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事故發(fā)生前

在氧化裝置的檢維修期間有兩個維修作業(yè),反應(yīng)器(圖1中①所示)中的催化劑的置換作業(yè)和氧氣混合器(圖1中④所示)的清洗作業(yè)。氧氣混合器從48”管線管道上拆走后導(dǎo)致管線有兩個管法蘭敞口,為了避免管道進入雜物,在管法蘭上裹著透明塑料布,見圖2所示。

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氧氣進料混合器不能有油脂、油或者有機化學(xué)品,所以工人需要使用三氯乙烯對設(shè)備進行清洗,然后工人用紫外線進行檢查是否還有有機物的殘留,有機物殘留在紫外線下看的非常清楚,工人對氧氣混合器拆走后的兩個敞口法蘭處的管道進行紫外線檢查,雖然紫外線檢查是氧氣混合器清洗的一個常規(guī)操作,但是紫外線檢查一般不會對敞口管道的法蘭進行檢查,只是進行目視檢查即可。但是CSB調(diào)查后沒有找到工人A和B對敞口法蘭進行檢查的確切原因。

在反應(yīng)器中使用的催化劑對濕度非常敏感,因此,在對舊催化劑進行更換的過程中為了避免新催化劑與含有水分的空氣接觸而在在催化劑的空間內(nèi)注入氮氣,對空氣進行置換,對并催化劑進行保護,事故的前一天晚上,工人A安排技術(shù)員通過打開圖1中閥門②在管道內(nèi)注入了氮氣,氮氣可以減緩管道的生銹, 注入的氮氣從48”管線的北面敞口法蘭(圖1中⑦所示)處放空。


事故發(fā)生過程

在事故發(fā)生當(dāng)天,工人A和B開展對48”管線進行紫外線檢查和清洗工作,先從南面法蘭(圖1中⑥所示),由于白天的光線下很難用紫外線對油脂和油進行檢查,所以工人A和B用黑色的塑料薄膜固定在管線的敞口法蘭上來提供一個黑暗的工作空間,黑色的塑料薄膜一端由工人A和B固定在法蘭上,另一端由兩名承包商工人從外面包裹在法蘭上,兩名承包商員工在該區(qū)域是在等待氧氣混合器吊裝到位后安裝,雖然沒有意識到,但是塑料薄膜在工人A和B工作的區(qū)域造成了臨時的受限空間,南面法蘭的檢查和清洗工作在10:45開始,11:35結(jié)束,在南面敞口法蘭進行作業(yè)的過程中沒有發(fā)生事故,南面法蘭也連接至反應(yīng)器,但是管線上有個隔斷閥防止氮氣進入南面敞口法蘭。

南面敞口法蘭清洗操作完成后,工人A和B按照同樣的方式對北面的敞口法蘭進行清洗和檢查工作,但是工人A忘記了45m外的氮氣注入點正在注入氮氣,且系統(tǒng)中的氮氣從北面敞口法蘭放空,所以在敞口法蘭蒙上透明塑料薄膜后,就創(chuàng)造了一個封閉的且高濃度氮氣的受限空間。



事故原因分析


CSB的事故調(diào)查人員到達(dá)事故現(xiàn)場后,研究了物證和現(xiàn)場,并采訪證人,分析了1998年3月27日12點15分發(fā)生的人員窒息死亡的事故原因。

CSB調(diào)查后認(rèn)為事故的根本原因是:

  • 工廠缺乏針對性的程序文件對有潛在的危險的臨時性受限空間進行定位,在可能存在危險物料(如氮氣)的儲罐、容器、管道或者類似設(shè)備周圍出現(xiàn)臨時性受限空間將會非常危險,因為設(shè)備泄露的危險物料會進入臨時受限空間;

  • 在管道中注入氮氣后沒有在現(xiàn)場設(shè)置受限空間或者氮氣危險的警示標(biāo)識。

CSB建議:

  • 由于人們不能通過嗅覺發(fā)現(xiàn)氮氣的存在,可以在氮氣中加臭來警告人們空氣中含有氮氣進而避免氮氣窒息的事故;

  • 確保工廠安全管理程序?qū)θ粼O(shè)備泄露或者化學(xué)品放空的在設(shè)備旁邊造成臨時受限空間的地點進行定位。


受限空間的危害

進入受限空間非常危險的一個重要因素是受限空間內(nèi)含有危險氣體,受限空間內(nèi)可能含有有毒氣體,例如硫化氫,也可能含有無毒的氣體,例如氮氣,我們?nèi)粘:粑目諝庵泻屑s21%的氧氣,78%的氮氣,還有其他微量的氣體,為了避免對工人造成危害,OSHA要求氧氣含量維持在19.5%以上,一般認(rèn)為氧氣濃度為8-10%時會導(dǎo)致人失去意識不能進行自救,人在氧氣濃度為6-8%情況下6分鐘就會死亡,氧氣濃度4-6%時40秒鐘就會死亡。

此次事故中沒有設(shè)置警示標(biāo)示,工人A和B不知道存在氮氣危害,即使工人A或者B在作業(yè)時把頭伸進北面敞口法蘭也會帶來危害,OSHA調(diào)查的其他工廠的受限空間導(dǎo)致的受傷和死亡事故中就有僅僅把頭伸進受限空間造成的。


次生危害的控制

此次事故沒有把氧氣混合器清洗作業(yè)中敞口管線的次生危害識別出來,沒有對催化劑更換作業(yè)的危害進行評估,也沒有對看似沒有任何關(guān)系的氧氣進料混合器清洗作業(yè)進行評估,在管理上應(yīng)在對48”管線進行氮氣注入并在北面法蘭進行放空操作前進行評估,如果識別出氮氣的危害則可以在發(fā)生事故的地點設(shè)置氮氣危害警示標(biāo)示。

通過與工廠管理人員進行訪談發(fā)現(xiàn),他們并沒有預(yù)測到會對管道法蘭進行紫外線檢查作業(yè),管理人員說因為氧氣混合器已經(jīng)清洗了并不需要對法蘭進行清洗,且法蘭附近并不是富氧環(huán)境,雖然管理人員沒有預(yù)測到會有紫外線檢查,但是有另外一名員工需要被保護以免受氮氣危害,在事故發(fā)生前,承包商用鋼絲刷和清洗液對48”法蘭進行清洗,為了開展清洗工作承包商把覆蓋在敞口法蘭上的透明塑料薄膜移開,也使自己暴露在氮氣危害中,由于當(dāng)天有大風(fēng),北面敞口法蘭放空的氮氣很快消散沒有對承包商造成傷害。


氮氣警告措施

像天然氣和丙烷一樣,氮氣沒有明顯的氣味來提醒人們它的出現(xiàn),在天然氣和丙烷中會加臭來作為一個安全措施提醒人們存在易燃爆炸性氣體泄漏。氮氣中一般不會加臭或者有氣味的氣體,因為氮氣泄漏一般不會認(rèn)為是危險事件,氮氣無毒,不燃燒或者與其他物質(zhì)反應(yīng),但是在受限空間有氮氣時卻非常危險,氮氣把受限空間中的氧氣置換掉導(dǎo)致人員死亡。

設(shè)置警示標(biāo)示警告人員受限空間和氮氣危害是非常有用的安全措施,雖然警示標(biāo)示可能會被不小心移走或偶爾忘掉,不管怎樣,此次事故中反應(yīng)器中使用的氮氣加臭,則工人會發(fā)現(xiàn)氮氣的出現(xiàn),并且事故可能會避免。受限空間使用的氮氣中加臭不能作為受限空間進入的保護措施,只是另外一種預(yù)防措施。CSB也意識到氮氣加臭的技術(shù)問題,比如,催化劑可能會被加臭氣體污染,需要研究受限空間使用的氮氣加臭的可能性。



事故啟示


氮氣危害


1 氮氣危害的原因

氮氣目前廣泛使用于化工企業(yè)、作為吹掃、惰化、密封氣使用。氮氣無色無味,并且空氣中含有氮氣為78%,這會導(dǎo)致很多人沒有意識到氮氣的危險。根據(jù)全世界化工行業(yè)的統(tǒng)計,在化工行業(yè)內(nèi),每年死于氮氣窒息的人數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過其他有毒氣體中毒死亡以及火災(zāi)爆炸死亡的人數(shù),氮氣已經(jīng)成為化工行業(yè)第一殺手。

人體需要氧氣才能生存,圖3展示了不同氧濃度對人體的影響。

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從以上數(shù)據(jù),我們知道,空氣中氧含量小于12%時,人體就有失去意識導(dǎo)致死亡的危險,小于6%時,會導(dǎo)致瞬間失去意識,從而失去逃生機會。

2  氮氣導(dǎo)致人窒息死亡的原因

根據(jù)常識,我們可以屏住呼吸數(shù)分鐘不會導(dǎo)致傷害,那為什么吸入純氮氣會導(dǎo)致瞬間失去意識,從而失去逃生機會,最終導(dǎo)致死亡?

人體吸入的氣體,順著支氣管在肺葉里的各級分支,到達(dá)支氣管最細(xì)的分支末端形成由單層上皮細(xì)胞構(gòu)成的半球狀囊泡即為肺泡。成人約有3~4億個肺泡,總面積近100平方米。肺泡外面包繞著豐富的毛細(xì)血管。當(dāng)吸氣時,許許多多肺泡都像小氣球似地鼓了起來,空氣中的氧氣透過肺泡壁和毛細(xì)血管壁進入血液;同時,血液中的二氧化碳也透過這毛細(xì)血管壁和肺泡壁進入肺泡,然后隨著呼氣的過程排出體外。

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眾所周知,氣體的擴散方向是有其他的壓力決定的,混合氣體中氣體的擴散方則有某種氣體的分壓決定,在混合氣體中某一氣體的分壓給濃度有關(guān),濃度越高則分壓也越大,人體肺泡的肺泡壁為雙向膜,氧氣穿過肺泡膜的方向取決于肺泡膜兩側(cè)的氧氣濃度(也即分壓),在肺泡內(nèi)的氧氣濃度大于一定值時,氧氣才會穿過肺泡壁進入血液,同時二氧化碳穿過肺泡壁進入肺泡,完成氧氣與二氧化碳的交換。但是假如肺泡內(nèi)的氧氣濃度降低到一定值時,血管內(nèi)的氧氣和二氧化碳會同時進入肺泡,造成大腦瞬間缺氧,會導(dǎo)致人瞬間失去知覺,那么人體在吸入高純度氮氣時,就是此種場景。

3  氮氣使用的注意事項

我們在使用氮氣的場所,應(yīng)注意以下問題:

  •  氮氣應(yīng)排放到安全的地方;

  • 公用工程軟管站的氮氣管線和接頭要做明顯標(biāo)識;

  •  可能有氮氣泄漏的工作場所需要裝設(shè)氧含量濃度在線分析儀;

  • 進入可能含氧量不足的場所前,必須測試氧濃度;

  • 但凡發(fā)現(xiàn)人員在受限空間內(nèi)暈倒時,救援人員絕對不能依靠憋住一口氣來救援,必須佩帶空氣呼吸器才允許進入。


受限空間注意事項


1.企業(yè)應(yīng)建立受限空間管理程序,以及進行受限空間三級培訓(xùn):意識培訓(xùn),進入培訓(xùn)與救援培訓(xùn)。當(dāng)前大多數(shù)企業(yè)的水平很難做到救援培訓(xùn),建議最好進行實物培訓(xùn);

2.日常管理:建立受限空間清單,且在人員容易進入的受限空間入口張貼永久標(biāo)示,人員不容易進入,但作業(yè)時打開的受限空間,在人員暫時離開作業(yè)現(xiàn)場時,盡量恢復(fù)原狀,否則需要使用隔離繩進行隔離,并做好臨時標(biāo)示;

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3. 在受限空間有人作業(yè)時,應(yīng)保持連續(xù)通風(fēng),通風(fēng)方式有如下選擇:

A).對于有明確的危險氣體或煙塵釋放時,建議采用抽風(fēng)的方式,抽風(fēng)口放在危險氣體或煙塵釋放點附近;

B).沒有明確的危險氣體或煙塵釋放時,建議采用送風(fēng)方式,送風(fēng)的氣體為自然風(fēng),不能使用工廠風(fēng)或儀表空氣,更不能使用氧氣等。

4. 限制進入人員數(shù)量,盡可能少的人員進入,假如進入人員多,需要在進入者名單上簽字;

5. 在有人進入時,監(jiān)護人一直在入口監(jiān)護,且要能目視看到進入者,假如空間阻礙不能看到進入者,則需要通過語言經(jīng)常保持溝通;

6.建議使用連續(xù)監(jiān)測的方式監(jiān)測受限空間內(nèi)的氣體,一個監(jiān)測儀放在監(jiān)護人處,進入者至少攜帶一個氣體監(jiān)測儀;

7.在受限空間作業(yè)前,救援小組應(yīng)該得到通知,且救援設(shè)備放在進入口附近;

8. 一旦發(fā)生緊急情況,建議按照如下優(yōu)先順序進行救援:

a. 進入者自己緊急逃生;

b. 使用三角架等救援設(shè)備,非進入救援;

c. 有接受過受限空間救援的應(yīng)急隊員,進行進入式救援,且進入式救援人員應(yīng)根據(jù)受限空間的具體情況佩戴好相應(yīng)的勞保用品,如安全繩、呼吸器等。



美國歷史上的氮氣窒息事故

根據(jù)美國各州報告的數(shù)據(jù) , CSB 確定在1992 年到 2002 年間發(fā)生了85起氮氣窒 息事故在 報告的 85起事故中, 62 % 發(fā)生 在化 工 、 煉 油 、 食品加工 、儲存設(shè)備 、 金屬和加工行業(yè)等 , 包括 核工廠 。13 % 的事故與維護作業(yè)有關(guān) , 如油槽車和 油罐車的清洗 、 涂刷 、 維護和修理。電纜溝和人孔事故占事故總數(shù)的14 % 。其余的事故發(fā)生在實驗室及其他行業(yè) , 如醫(yī)療和運輸業(yè)。數(shù)據(jù)表明 , 雇員和承包發(fā)發(fā)生氮氣窒息 的人數(shù)幾乎相等。在這85 起事故 中 ,  42 起與承包商 (包括建筑工人 )有關(guān) 。這42 起事故引起 的死亡人數(shù)占總死亡人數(shù)的 50 %。這些事故共造成 80 人死亡 , 50 人受傷 。


結(jié)論

對氮氣風(fēng)險進行辨識,有高濃度氮氣的場所,必須進行明確的標(biāo)識和警示。對全體員工和臨時工要加強進入受限空間知識的教育和演習(xí),考核合格后方可上崗。對受限空間的危害有足夠的重視,應(yīng)從建立制度、人員培訓(xùn)、日常管理、進入管理、應(yīng)急救援5個方面對受限空間進行管理。