勿讓硫化氫成為“殺手”
轉摘。
一、硫化氫氣柜的風險管控
某企業(yè)硫化氫氣柜
二、硫化氫鋼瓶的風險管控
一些精細化工企業(yè)由于生產過程中產生硫化氫或以硫化氫為原料，硫化氫鋼瓶成為硫化氫儲存、運輸、使用的方式之一，但硫化氫鋼瓶充裝與使用中的風險并未引起足夠重視。個別企業(yè)硫化氫充裝間、鋼瓶儲存間，缺少有效的防泄漏措施，對硫化氫泄漏后的事故風機、堿液循環(huán)泵等應急處理設施只設單泵、二級用電負荷，而且硫化氫緩沖罐底部凝結液、吸收塔循環(huán)泵管道低點排放口均為單閥。甚至個別企業(yè)將硫化氣鋼瓶放置在敞開的罩棚下，使用硫化氫鋼瓶時的出口管線上缺少緊急切斷措施，一旦發(fā)生硫化氫泄漏，缺少有效的措施阻止其擴散。
三、硫化氫發(fā)生器的風險管控
典型案例：2008年6月12日，云南省某化肥有限公司進行脫砷精制磷酸試生產，操作人員向磷酸槽加入硫化鈉水溶液，在調節(jié)進料閥門時，發(fā)現(xiàn)該閥門不能關閉，硫化鈉水溶液持續(xù)流入磷酸槽，使磷酸槽中的硫化鈉嚴重過量，產生的大量硫化氫氣體從未封閉的磷酸槽上部逸出，導致部分現(xiàn)場作業(yè)人員和趕來救援的人員先后中毒，造成6人死亡、29人中毒。
磷酸企業(yè)的脫砷精制工藝是采用硫化氫作脫砷劑，需要先發(fā)生硫化氫。但筆者發(fā)現(xiàn)，部分企業(yè)仍未吸取事故教訓，仍使用類似于以上事故的非密閉式硫化氫發(fā)生器，發(fā)生器的硫化鈉加料斗加料時需打開，無法實現(xiàn)密閉加料，而下游的脫氣罐孔蓋更設計為活動式，且硫化氫管道采用聚丙烯材質，對硫化氫泄漏缺少有效的保護措施。還有的企業(yè)在布置有3臺硫化氫分氣包的磷酸車間凈化廠房二層，設置有控制室、外操休息室，企業(yè)對三年行動方案中要求的“中毒危險性的廠房（含裝置或車間）和倉庫內的辦公室、休息室、外操室、巡檢室，2020年8月前必須予以拆除”的要求，沒有充分的了解，對控制室、外操休息室的搬遷還處于觀望態(tài)度。
四、生產過程中副產硫化氫的風險管控
典型案例：2012年2月16日，甘肅省某化工企業(yè)使用五硫化二磷、三混甲酚在反應釜內生產25號黑藥，反應中放出硫化氫氣體，通過真空系統(tǒng)吸到堿液池吸收。因反應釜抽真空設備損壞停用，1名操作人員佩戴過濾式防毒面具在正壓狀態(tài)下冒險作業(yè)，從反應釜攪拌軸封處泄漏的硫化氫氣體致其中毒，其他人員未佩戴任何勞動防護用品盲目施救，造成3人死亡。
采用含硫的五硫化二磷、二硫化碳等為生產原料時，在反應中可能會產生大量的硫化氫。筆者曾在山東1家以二硫化碳為原料生產促進劑M的企業(yè)發(fā)現(xiàn)，硫化釜的壓力高達4MPa，但加料過程卻是采用打開人孔蓋手工加料。每次硫化反應后，手動開閥泄壓，將硫化氫氣體泄壓到緩沖罐，再打開孔蓋加入下一批物料，高壓管線上閥門頻繁開啟，企業(yè)未充分認識到泄漏的風險。遼寧某企業(yè)還原釜人工敞口加入硫氫化鈉，無負壓保護設施。山東還有1家企業(yè)硫化釜取樣分析還未實現(xiàn)密閉取樣。
五、硫化物與酸反應產生硫化氫的風險
管控
典型案例：2020年9月14日，甘肅省某企業(yè)污水處理廠當班人員違反操作規(guī)程，將鹽酸快速加入含有大量硫化物的廢水池內進行中和，致使大量硫化氫氣體短時間內快速溢出，當班人員在未穿戴安全防護用品的情況下冒險進入危險場所，發(fā)生硫化氫中毒事故，造成3人死亡。
硫化鈉、五硫化二磷等硫化物在儲存或處置時，因受潮或遇酸性介質，會產生硫化氫而造成人員中毒。環(huán)保改造廢液處理時，常有將堿性硫化物與酸性廢液同池處理的現(xiàn)象。如甕福達州化工公司“3·3”中毒事故、大名縣福泰生物科技有限公司“4·1”中毒事故。企業(yè)對可能產生硫化氫的風險認知也不到位。如在廣西某磷酸生產企業(yè)，五氧化二磷倉庫未設置事故硫化氫氣體密閉排放系統(tǒng)，回收系統(tǒng)只設有1臺風機及1臺堿液循環(huán)泵，不能滿足應急要求。